Transcript
||DPF13PER_012_34N407162|| CESPE/UnB – MJ/DPF/2013 CONHECIMENTOS ESPECÍFICOS Em outubro de 2011, a Agência Nacional de Vigilância Sanitáriaproibiu a venda dos inibidores de apetite derivados de anfetaminas,como anfepramona, femproporex e mazindol. O órgão manteve, emcontrapartida, a permissão da venda da sibutramina, ainda que tenhaincrementado os controles relacionados à sua prescrição. Acercadessas substâncias e de seus aspectos farmacológicos, julgue ositens que se seguem. A sibutramina é usada no tratamento da obesidade por sua açãono sistema nervoso central, que inibe a recaptação daserotonina e noradrenalina sem atividade de liberação epropicia a modulação da neurotransmissão bem como oaumento da saciedade. Assim como ocorre com a adrenalina, a anfetamina tem poucaeficácia se administrado por via oral, apresentando um tempode meia vida reduzido. As anfetaminas aumentam a dopamina sináptica, devidoprincipalmente ao bloqueio da recaptação.Durante muito tempo, os barbitúricos foram utilizados comoagentes sedativo-hipnóticos, tendo sido, em grande parte,substituídos pelos benzodiazepínicos, que são mais seguros. Acercadessas classes de fármacos, julgue os itens subsecutivos. Os barbitúricos, como, por exemplo, o tiopental, apresentamum período de ação longo e ainda hoje podem ser consideradosbons padrões de comparação na prática de anestesiologia. Assim como os barbitúricos, os benzodiazepínicos podemelevar o limiar de convulsão e possuir ação anticonvulsivante.O uso simultâneo de medicamentos, bastante comum na terceiraidade, pode provocar desde um mal-estar a reações alérgicas graves,quando não há orientação médico-farmacêutica adequada. Acercade interações medicamentosas, julgue os itens subsequentes. A interação medicamentosa pode ocorrer por antagonismoquímico no qual a eficácia seja zero. O uso concomitante de duas classes de fármacos que atuam nomesmo local de ação deve ser evitado, principalmente, devidoà exacerbação dos efeitos colaterais. A potência da interação antagonista do fármaco depende dedois parâmetros importantes: afinidade, que é a sua tendênciade se ligar aos receptores, e da eficácia, que se refere àcapacidade do fármaco de, uma vez ligado aos receptores,iniciar os efeitos.As plantas contêm diversos metabólitos secundários e a extraçãodesses metabólitos depende do meio extrator. A escolha do métodoe dos reagentes deve levar em consideração a maximização daeficiência da reação e a garantia do maior ou do menor número demetabólitos, dependendo do caso em estudo. Acerca desse assunto, julgue os próximos itens. Sendo a cocaína um alcaloide em forma de éster, a extraçãodesse metabólito a partir das folhas de coca pode ser efetuadapor intermédio de uma base fraca e um solvente orgânico. A extração de drogas vegetais em laboratório utilizando-sesoxlet apresenta como vantagem a reutilização de solventeaquecido, otimizando-se o processo de extração. O nitroprussiato de sódio — Na 2 [Fe(CN) 5 NO] — é umcomposto empregado como fonte de óxido nítrico — um potentevasodilatador — administrado por via intravenosa em pacientes emsituação de emergência hipertensiva. O uso inadequado dessemedicamento, que é sensível à luz e que produz cianeto em suadecomposição, pode causar morte acidental por déficit de oxigêniono organismo.Com base nas informações apresentadas, julgue o próximo item. Caso todos os ligantes desse composto fossem substituídos poríons Br – , o ânion gerado seria o hexabromoferrato(III), queabsorve radiação em comprimento de onda maior que oabsorvido pelo Na 2 [Fe(CN) 5 NO].Basicamente, existem dois tipos de pólvora: a pólvoranegra e a pólvora sem fumo . Quase todas as armas de fogomodernas usam a pólvora sem fumo . A pólvora negra, classificadacomo explosivo, é composta por enxofre, carvão e nitrato depotássio. Entre as várias reações que ocorrem na explosão dapólvora negra, a mais simples está descrita pela seguinte equaçãoquímica.2KNO 3 ( s ) + S( s ) + 3C( s ) 6 K 2 S( s ) + N 2 ( g ) + 3CO 2 ( g )Com base nessas informações, julgue os itens seguintes. O nitrato reage com a água conforme a reação NO 3– + H 2 O 6 HNO 3 + OH – ,aumentando significativamente o pH da solução formada,haja vista que o caráter básico do OH – é mais forte que ocaráter ácido do NO 3– . Apesar de apresentarem arranjos eletrônicos diferentes, asmoléculas dos compostos CO 2 e SO 2 possuem geometriasmoleculares idênticas e polaridades similares. ||DPF13PER_012_34N407162|| CESPE/UnB – MJ/DPF/2013 A introdução de átomo de halogênio no anel aromático do esqueleto básico de substâncias ilícitas se tornou uma importante ferramentapara a obtenção de novas drogas sintéticas, o que deixou o mercado ilegal dessas substâncias um passo a frente da legislação que controlao tráfico de drogas. Considerando essas informações e as figuras I e II, acima, que representam, respectivamente, estruturas químicas dealgumas drogas sintéticas comuns e as dessas mesmas drogas, na forma halogenada, julgue os itens que se seguem. A introdução do átomo de iodo no composto 2-AI, que é aquiral, torna o composto resultante, 5-IAI, uma substância quiral. 4-BMC é o produto regioisomérico majoritário da reação entre efedrona e bromo molecular na presença de tribrometo de ferro. aldeído chanoclavina agroclavina ácido lisérico LSD NHNOHOCH 3 NHNONH 3 CCH 3 NHCH 3 NHNCH 3 HO NCH 3 H 3 CHHH 12 O LSD é uma droga ilícita semissintética derivada do ácido lisérgico, descoberto, em 1938, pelo químico suíço Albert Hofmann, comoparte de um grande programa de pesquisa em busca de derivados de alcaloides ergolina que impedissem o sangramento excessivo apóso parto. A rota biossintética do ácido lisérgico inicia-se com o aminoácido triptofano e passa por vários intermediários oriundos demetabolismo secundário como o aldeído chanoclavina e a agroclavina. Considerando essas informações e as estruturas molecularesmostradas acima, julgue os itens subsequentes. A agroclavina não apresenta uma ligação C=C pró-quiral. Em uma mistura que contenha ácido lisérgico e LSD, o ácido lisérgico pode ser separado do LSD pela dissolução dessa mistura emacetato de etila, seguida de sucessivas extrações com solução aquosa de carbonato de sódio. Os carbonos do LSD assinalados na figura com os números 1 e 2 apresentam, respectivamente, configuração absoluta R e S , de acordocom as regras de Cahn-Ingold-Prelog. ||DPF13PER_012_34N407162|| CESPE/UnB – MJ/DPF/2013 tempo [ N H ] ( m o l / L ) 3 O processo de Haber-Bosh, que opera em altas temperaturas e altaspressões, é bastante utilizado para a produção industrial da amônia(NH 3 ). Nesse processo, os gases nitrogênio (N 2 ) e hidrogênio (H 2 )reagem exotérmica e reversivelmente para formar amônia gasosa(NH 3 ). No processo inverso, a reação de decomposição da amôniaem nitrogênio e hidrogênio em superfície de platina apresentacinética que segue comportamento conforme representado nográfico acima, que mostra a variação da concentração molar daamônia gasosa [NH 3 ] em função do tempo. Acerca dessas reações, julgue os itens a seguir. Se a taxa de formação da amônia for de 3,2 × 10 ! 2 mol @ L ! 1 @ s ! 1 ,então as taxas de consumo dos gases N 2 e H 2 ,serão, respectivamente, 1,6 × 10 ! 2 mol @ L ! 1 @ s ! 1 e4,8 × 10 ! 2 mol @ L ! 1 @ s ! 1 . A adição de um gás inerte ao processo reativo de formação daamônia — na mesma temperatura dos outros gases — estabelecerá um novo equilíbrio químico que irá deslocar areação para o aumento da produção da amônia, em relação aoequilíbrio anterior, antes da adição do gás inerte.Considerando os riscos da exposição humana a substâncias tóxicas, julgue os itens seguintes. Os hidrocarbonetos poliaromáticos, contaminantes ambientaisformados pela queima incompleta de carvão, óleo e matériaorgânica presentes no lixo, entre outros, são genotóxicos e seligam diretamente ao DNA, podendo causar câncer. A presença de ácido trans-trans mucônico, cuja concentraçãoé elevada em indivíduos fumantes, é o indicador biológico deexposição a benzeno, segundo a legislação brasileira. Os altos níveis de mercúrio encontrados em peixes da regiãoamazônica brasileira explicam-se, principalmente, pela intensaatividade garimpeira na região, na qual é utilizada a formametálica do mercúrio para a purificação do ouro. O aldicarbe, inibidor da enzima acetilcolinesterase, é umagrotóxico comumente usado como raticida no Brasil, dado obaixo grau de toxicidade para o ser humano. Em crianças, a exposição a chumbo pode causarcomprometimento neurológico, inclusive com diminuição docoeficiente de inteligência; em adultos, a exposição podecausar aumento da pressão arterial.Acerca da extração em fase sólida (SPE), um dos métodos maisutilizados nos procedimentos de análise de substâncias químicas emmatrizes diversas, julgue os itens subsecutivos. Em geral, para a eluição do analito de interesse retido nacoluna de SPE, deve-se utilizar um volume aproximado de500 mL de um solvente específico ou mistura de solventes. A coluna de SPE de troca iônica é normalmente usada paracompostos que apresentam carga quando em solução. Sendo ocomposto catiônico, deve-se utilizar coluna de aminaquaternária. Na microextração em fase sólida, a amostra é passada por umafibra de sílica modificada, na qual o analito é adsorvido,ocorrendo sua remoção por aquecimento em um sistemaconectado a um cromatógrafo a gás. Nesse procedimento, uma amostra líquida ou um extrato deamostra é passado pela coluna de SPE, devendo o analito deinteresse ser retido na fase adsorvente.Julgue os itens subsequentes, relativos à identificação, emlaboratório, da natureza química de determinada amostra de póbranco extraída com uma mistura de metanol/acetato de etila. Suponha que as substâncias presentes na amostra nãoapresentem R f comparáveis com os padrões analíticosdisponíveis no laboratório. Nessa situação, deve-se analisar oextrato por cromatografia gasosa, que é a técnica recomendadapara análise direta de compostos polares. Considere que a análise do extrato da amostra, feita porcromatografia gasosa com a utilização dos detectores decaptura de elétrons e de fotometria de chama, não seja capaz deacusar a presença de duas substâncias, A e B, previamenteidentificadas nessa amostra. Nessa situação, como essesdetectores são mais sensíveis a compostos que contêm cloro,enxofre ou fósforo, é correto concluir que as substâncias A eB não contêm esses elementos em suas estruturas químicas. Considere que a análise de um extrato por cromatografia decamada delgada de fase normal desenvolvida em metanolrevele a presença de duas substâncias, A e B, com R f iguais a0,5 e 0,9, respectivamente. Nessa situação, é correto concluir,em face do resultado obtido, que a substância B é menos polarque a substância A. As colunas cromatográficas capilares para cromatografiagasosa, que podem ser utilizadas na análise do extrato daamostra, são normalmente constituídas por sílica fundidaligada a uma fase estacionária líquida. ||DPF13PER_012_34N407162|| CESPE/UnB – MJ/DPF/2013 cocaínabenzoilecgonina3,4 metilenodioxi-anfetamina (MDA)3,4 metilenodioxi-metanfetamina(MDMA)anfetamina (ANF)morfinaA cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) pode serutilizada para a análise de compostos de várias classes, incluídosmedicamentos e drogas de abuso. Considerando os fundamentosteóricos dessa técnica e as substâncias acima representadas, julgueos próximos itens. Considere que a análise de uma amostra de urina de ummotorista suspeito de estar sob efeito de substância psicoativaseja realizada por CLAE com espectrômetro de massas.Considere também que a cocaína tenha massa molecular iguala 303 u. Nessa situação, confirmada a presença de cocaína e deuma substância com m / z = 290 u, esta deve ser identificadacomo o metabólito benzoilecgonina. Um dos detectores mais utilizados na CLAE é o deultravioleta, que pode detectar todos os compostos acimarepresentados. Na análise de anfetaminas por CLAE com coluna de fasereversa e mistura de metanol/água como fase móvel, prevê-sea seguinte ordem de eluição: MDMA, MDA e ANF. A morfina pode ser analisada por CLAE com detector defluorescência, no qual a substância é excitada com radiação decomprimento de onda definido, normalmente, na região deultravioleta, emitindo radiação em comprimento de onda maislongo, normalmente, na região do visível. Como somentealgumas substâncias possuem essa propriedade, considera-seelevada a seletividade desse detector. O espectrômetro de massas (EM) é um detector com grandeaplicação na CLAE atualmente, sendo o analito, no sistemaCLAE/EM, ionizado por impacto de elétrons. A distribuição da concentração de metais em cinzas decigarros é uma fonte importante de informação que pode serutilizada na área forense para identificar marcas de tabaco. Comesse objetivo, as concentrações de Zn, B, Mn, Fe, Mg, Cu, Ti, Al,Sr, Ca, Ba, Na, Li e K foram determinadas em duas marcas detabaco (A e B) por espectrometria de emissão atômica com plasmaindutivamente acoplado (ICP-AES). Para facilitar a interpretaçãodos dados, foi aplicada a técnica quimiométrica de análise decomponentes principais (PCA). As figuras I e II abaixo apresentamos gráficos de escores e pesos obtidos, em que PC1 é o componenteprincipal 1 e PC2 é o componente principal 2.Figura IFigura II J.L. Pérez-Bernal, J.M. Amigo, R. Fernández-Torres, M.A. Bello, M.Callejón-Mochón. Forensic Sci. Int., 204/2011, 119–125) (com adaptações). Com relação às técnicas de absorção e emissão atômica e à análisedos dados acima, julgue os itens a seguir. A introdução da amostra para análise por ICP-AES requer quea amostra seja solubilizada e introduzida na tocha de plasmapor meio de um nebulizador. A partir dos gráficos mostrados nas figuras I e II é corretoconcluir que as concentrações de Fe, Ba, Na, Ti e K sãomaiores nas amostras de tabaco B que nas amostras detabaco A. A técnica de ICP-AES apresenta como vantagens apossibilidade de se realizarem determinações multielementares,o curto tempo de análise e o baixo custo de manutenção efuncionamento. ||DPF13PER_012_34N407162|| CESPE/UnB – MJ/DPF/2013 O biodísel pode ser obtido a partir da reação detransesterificação do óleo de soja catalisada por base. Com oobjetivo de aumentar o rendimento do produto dessa reação embancada, foi aplicada a metodologia de planejamento fatorial, sendoos fatores, níveis estudados e efeitos obtidos apresentados na tabelaabaixo. fatornívelefeitosprincipaisbaixo (-1)alto (+1) massa de base (g)0,500,751,1(±1,2)tipo de baseKOHNaOH-5,1(±0,4)temperatura ( ºC) 50 706,9(±0,8)agitação (rpm)2004000,9(±1,1)tempo de reação (min) 45 602,1(±0,5) Considerando as informações acima apresentadas, julgue os itensa seguir, relativos à otimização da reação e ao planejamento deexperimentos realizados. Para aumentar o rendimento da reação em apreço deve-se usarKOH e realizá-la à temperatura de 50 °C durante o tempode 60 min. Para realizar o planejamento fatorial completo do experimentoem questão, é necessário realizar, no mínimo, 32 reações.O teor de ferro em dois frascos (A e B) de ummedicamento, presente na forma de sulfato ferroso, foi determinadopor meio de volumetria de oxidação-redução, utilizando-seKMnO 4 0,01 mol/L como titulante, em meio ácido. O frasco Aestava lacrado e o frasco B encontrava-se aberto, com menos dametade de seu volume inicial. Para a análise, 5,00 mL domedicamento de cada frasco foram diluídos em água e o volume,completado para 100,00 mL. Em seguida, alíquotas de 30,00 mLdas soluções resultantes foram acidificadas com H 2 SO 4 ediretamente tituladas em triplicata com o KMnO 4 . A tabela abaixomostra os volumes médios de permanganato gastos e seus desviospadrões em mL. frasco volume médiode KMnO 4 (mL)desviopadrão (mL) A15,0± 0,2B12,5± 0,1 Com base nessas informações, julgue os próximos itens. A concentração determinada para o frasco B apresentou umerro sistemático positivo significativo, no nível de 95% deconfiança, em relação à obtida para o frasco A. A concentração de sulfato ferroso no medicamento do frascoA é maior que 0,4 mol/L.
